Для этого нужно:
1. Открыть диалоговое окно печати (например, щёлкнув правой кнопкой мыши на открытой в браузере странице и выбрав в появившемся меню «Печать»):

2. В разделе «Принтер» нажмите кнопку «Изменить»:

3. В открывшемся окне выбрать «Сохранить как PDF»:

4. Теперь вместо кнопки «Печать» появилась кнопка «Сохранить»:

Осталось нажать её и выбрать место для сохранения.
Соответственно, если вдруг вместо печати компьютер предлагает сохранить документ, то необходимо проверить, выбран ли нужный принтер в соответствующем диалоговом окне печати (см. пункт 3).